高分子增塑剂在PVC中的应用
(1)PVC/聚酯增塑剂
聚酯增塑剂是应用较早的一种高分子增塑剂,主要由二元酸和二元醇通过缩合反应制得,种类有己二酸类聚酯和苯酐聚酯等,分子量在3000左右,它不仅耐抽出、不易迁移,并且能减少软质PVC中小分子增塑剂的迁移。聚酯增塑剂使PVC的加工性能提高,适用于耐油、耐水和耐溶剂的塑料制品如皮革、玩具、医药和食品等行业。在软质PVC中应用时添加量能达到70%。
相对分子质量和支化度影响聚酯增塑剂的增塑效果。随着聚酯增塑剂相对分子质量的提高,软质PVC的玻璃化转变温度下降,增塑效果和耐热性、耐溶剂性提高。聚酯增塑剂支化度的提高也提高了软质PVC的耐热性。
PVC/聚酯塑溶胶体系中,聚酯(聚己二酸丙二醇酯,PPA)的适宜添加量为50~70(质量份),在此条件下塑溶胶的热稳定性能较好。目前汽车生产的涂装工序中大量采用“湿碰湿”技术,为了避免增塑剂被有机溶剂萃取,选择PVC/聚酯塑溶胶传统的小分子增塑剂体系,可取得良好效果。封端聚氨酯作为增塑剂添加剂时,也能使PVC/DOP/填料塑溶胶的剪切强度提高。
(2)PVC/LNBR
液体丁腈橡胶是丁二烯和少量丙烯腈的共聚物,通过自由基乳液聚合方式合成,相对分子质量较小(相对分子质量一般在5000以下),常温下有流动性。最早为无官能团和无规官能团的品种,后来以端官能团类为主,如端羟基液体丁腈橡胶(HTBN)、端羧基液体丁腈橡胶(CTBN)、端巯基液体丁腈橡胶(MTBN)和端氨基液体丁腈橡胶(ATBN)等。这种含端官能团的橡胶在固化时,分子端部的官能团参与交联,使得硫化胶的交联网络中不含自由链端,交联点之间的相对分子质量比普通橡胶大,结构规整,无短链,因此柔软性很好,国产牌号主要是兰州石化的液体丁腈-26、液体丁腈-40和羧基液体丁腈,结合丙烯腈质量分数分别为23%~27%、30%~40%、30%~35%。
将LNBR代替邻苯二甲酸类小分子增塑剂加入PVC糊树脂中,可制得耐溶剂、耐油性好的增塑聚氯乙烯材料,该材料不仅强度高、变形小,而且在正庚烷中的抽出率极低,可用于与食品接触的行业。
液体丁腈橡胶弥补了了固体丁腈橡胶不易与PVC糊树脂混合的缺陷,因此可以用于改性PVC泡沫塑料。0~8(质量份)的LNBR使PVC泡沫塑料的拉伸强度、断裂伸长率和硬度大幅度提升,但是发泡倍率下降。
LNBR在替代普通增塑剂如DOP,DBP等的同时,还可以改善PVC的弹性。将LNBR加入PVC/DINP(100/80)混合物中制成薄膜并测试力学性能,当LNBR的添加量为20份时断裂伸长率比未添加时增大一倍,同时拉伸强度没有下降。
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